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時間就檢撮︰2019年08月13日 所屬分類捂︰農業論文 點擊次數沏︰

摘要琺犀筒︰本文以水產品中砷污染現狀摩善、生物體內富集轉化規律研究近況及常見砷形態分析方法發展為主線伍般埠,討論砷形態分析在砷污染問題上的迫切性繕,總結砷在原核生物湯埂控、真核生物湍壽、哺乳動物和高等植物中的富集及解毒機制的研究進展奴喝身,簡述了不同砷形態分析方法的發展確牽、

  摘要稻耐孤︰極速賽車走勢一行兩會聯合發文 擴大銀行參與交易所債券市場範圍沈陽一的姐清晨遭掐脖搶車 嫌疑人仍在逃本文以水產品中砷污染現狀癸、生物體內富集轉化規律研究近況及常見砷形態分析方法發展為主線剁,討論砷形態分析在砷污染問題上的迫切性創,總結砷在原核生物疙膽洛、真核生物墾、哺乳動物和高等植物中的富集及解毒機制的研究進展窖,簡述了不同砷形態分析方法的發展撬夾費、應用及其優缺點轟蹈籃。砷的存在形態決定了水產品中砷污染的毒性版霧,單用砷的總含量評價砷對環境和生物的污染不能真實反映砷污染咆,應評估其具體的形態和毒性效果瑰。

  早期主要用色譜和原子光譜聯用極速賽車APP快訊︰港股三大指數全部翻紅 中國生物制藥領漲藍籌科創板醫藥第一股︰證監會通過微芯生物IPO注冊分析砷畦付申,隨著檢測技術的更新寂燦,目前食品安全國家標準中已采用高效液相色譜串聯原子熒光光譜法和高效液相色譜串聯電感耦合等離子體質譜法測定總砷及無機砷的含量蕊罐。結合國際上最新的研究進展殘,討論砷形態分析方法在環境毒理學等研究中的重要作用騙拉俺。

  關鍵詞扯滑師︰砷形態分析;砷毒性;氫化物發生-原子熒光光譜法

環境科學與技術

  砷(俗稱砒)是環境中最常見有毒物質斷蔑。2017年世界衛生組織國際癌癥研究機構(IARC)將砷和無機砷化合物列為一類致癌物炒蕉。水產品中砷化合物主要為亞砷酸鹽唯梯捕、砷酸鹽偉餃、一甲基砷酸(MMA)欣夠碧、二甲基砷酸(DMA)袱促菇、砷甜菜堿(AsB)和砷膽堿(AsC)侯另。不同形態砷極速賽車彩票app國泰君安員工入侵券商內網 冒充興業董事長導通訊錄港證監向14家經紀行發出限制通知書 涉嫌操縱市場的毒性不同墾廖懊,無機態的亞砷酸鹽和砷酸鹽毒性較大駕茸,為公認的致癌物質佬和,有機態的一甲基砷化物和二甲基砷酸毒性較形ゃ,但亦為明確的致癌物漂咐熱,砷甜菜堿和砷膽堿常被認為是無毒[1]課竿。

  受設備及方法的限制魂,通常檢測的多為總砷的含量砷淡南。近年來對不同形態砷的生物毒性效應的研究表明爍,極速賽車規律資金逆市入場 5月股票基金和混合基金份額逆市增加步步高集團總裁陳志強︰數字重塑零售 創新構築未來此前被認為是無毒或低毒的有機形態砷渦,生物毒性不容忽視即倍,而且在生物體內不同形態的砷也可以相互轉化添譜。結合砷的總量分析和形態分析惹,開展砷毒性機制和風險評估的研究受到廣泛關注懾配。經過多年的發展研究慨傘邏,該研究領域已經涵蓋砷的毒性撫憾塑、污染現狀賀急、富集轉化規律螞揀奪,並建立了一系列靈敏鋁灌、準確的砷形態分析方法廠材梯。

  1砷的毒性研究

  廣泛存在于環境中的砷的毒性因形態和化合物溶解度不同差別很大綏年。大部分有機砷的毒性較弱瘋,單質砷在環境中的溶解度低幾煎,毒性也不大臍瞳添,但是啊蠟邊,無機砷化合物的毒性較為劇烈夏,已引起廣泛關注[2]盡搪蕪。1980年IARC已肯定攝入無機砷可引發皮膚癌炒禿,對肝髒七日、生殖系統和機體黴系統都有不同程度的毒性作用套。三價砷As(Ⅲ)和五價砷As(Ⅴ)的毒性高夯爬輪,痕量即使鼠在96h內半致死性中毒;而一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)具有中等毒性返彌,砷甜菜堿基本無毒性[3,4]拆背梆。

  據報道私鋼,直接接觸有毒砷化物可以產生急性炎癥曝、出血和壞死辛羨,進入機體後可使細胞內黴失活抨,干擾新陳代謝葡,最終導致細胞凋亡;DMA的細胞毒性與砷酸鹽和亞砷酸鹽的毒性相似場,而MMA的細胞毒性很弱[5]並訪墾。砷甜菜堿是目前為止發現的海洋動物體內最主要的砷形態此,通常佔可提取砷的80%誕下,濃度約為1~300μg·kg-1垃。研究表明瘦蛙擂,砷甜菜堿具有較高的生物可利用性痰窮,海洋動物體內砷主要以此形態存在[6]垮。

  隨著砷形態檢測技術的發展觀,最近在淡水動物(如魚)體內檢出了低濃度的砷甜菜堿紡。水生生物體內也發現了砷膽堿烙簿隨,但濃度低于砷甜菜堿路。體外試驗發現淑聰餃,亞砷酸鈉對小鼠骨髓細胞有較強的細胞毒性;AsB明顯增強骨髓細胞活性;小鼠骨髓細胞培養72h後亢褂,AsB提高了骨髓中大型成熟細胞數甭。

  然而辜,迄今在克隆實驗中並未發現AsB引起骨髓細胞增殖[5,7]閨,也沒有胚胎毒性[8]翟綸,鼠口服砷甜菜堿的急性LD50大于10g·kg-1[9]巾橢。金亞平等[10]等研究發現靛撩放,接觸25μmol·L-1的As(Ⅲ)或100μmol·L-1的As(Ⅴ)對原代培養的Wister大鼠腦組織星型膠質細胞即可產生明顯的毒性損傷;相同條件下MMA和DMA對原代培養星型膠質細胞無明顯的直接毒性作用受。秦志峰等[11]研究了亞砷酸鈉對人淋巴細胞遺傳物質的影響賂陪,發現不同濃度的亞砷酸鈉對人淋巴細胞微核率即垂緩、染色體畸變率和姊妹染色體互換率的影響顯著高于對照組湍堂。砷的甲基化代謝物(尤其是DMA)也具有細胞毒性[12]丘。

  DMA染毒後可使小鼠骨髓細胞有絲分裂指數明顯上升粱滄燎,DNA單鏈斷裂疚籍。體外試驗證實夸久,損傷DNA的主要物質是DMA的進一步代謝產物二甲基胂化物盡弦價。它與分子氧反應形成活性氧參與DNA的損傷形成摳。DMA能誘導巨核細胞凋亡芒寐烹,不能被抗氧化黴(超氧化物歧化黴SOD)和過氧化氫黴(極速賽車開獎官網美公然介入台灣選舉 國台辦︰美國應該自我檢討三部門︰按新車型分類標準 加快貨車車載ETC免費安裝CAT)阻斷線,而谷胱甘 (GSH)卻能增強DMA的細胞毒性廣律膽。

  2水產品中砷的污染現狀

  目前轎,水產品中砷化合物的污染較為常見固撕。Dabeka等[13]采集了加拿大6個城市的食品妓拈,分析發現砷的濃度範圍在0.1~4830μg·kg-1哀度晃。魚類砷平均含量最高猛剃佩,為1662μg·kg-1稼範輔,肉和家禽為24.3μg·kg-1梨懂蠢,面包和谷物為24.5μg·kg-1鉛,脂肪和油為19μg·kg-1盼灕結。加拿大人平均每日攝入總砷量為38.1μg寡,1~4歲組為14.9μg稗豁,20~39歲男性為59.2μg兩倒灌。Han等[14]評估台灣主要海產品食用風險時發現客別,牡蠣Ostreagigas的銅葛瑟孤、鋅攘澎吵、砷含量在各種海產品中最高摹通拔。用139g·d-1的牡蠣個體最大的消費率計算目標的瘟舅  害商數有機砷為1.61慨。

  無機砷可能導致終生致癌風險繪科,馬群島居民消費牡蠣的無機砷風險估算為5.10×10-4抒,長期食用牡蠣對一些高危人群可能是危險的貉墑滔。當牡蠣體內砷的殘留水平在5.6~7.6μg·kg-1(濕重)時即達到衛生防護標準上限苯抬。黃宏瑜等[15]研究珠海市近海水域海哨罵榮、淡水水產品重金屬污染狀況時發現輔醇幣,淡水魚有毒元素含量較低巧匆,甲殼類和貝類砷含量超標率高氮品。

  采用高效液相色譜串聯電感耦合等離子體質譜法可測出鯖Pneu-matophorusjaponicus和鯡Clupeapallasi中痕量的DMA;高效液相色譜串聯配有氫化物發生器的原子熒光法也可檢出中國對蝦Penaeusorientalis的DMA含量填昏,但在鱈Gadusmacrocephalus鋪氓、褐牙 Paralichthysolivaceus敵、黑線鱈Melanogrammusae-glefinus畔潭、鰈Pleuronectidae等通過上述兩種技術均未檢測到[16,17]食。

  國內學者廣泛研究了水產品中總砷和不同形態砷的含量固卸蔑。覃東立等[18]對東北三省9個市縣45家漁場的鯉Cyprinuscarpio佃蝗、草魚Ctenopharyngodonidellus和鯽Carassiusauratus共計177個樣品的分析發現碧箱,砷元素在不同魚類肌肉中殘留量變化在nd~0.534mg·kg-1(濕重)之間嘎,平均含量為0.084mg·kg-1(濕重)使秦,低于限量標準勃欺剖。

  值得關注的是悔胚,不同種類的魚體肌肉中極速賽車網址高通︰將對歐盟2.72億美元反壟斷罰款提起上訴華為輪值董事長胡厚︰10年5G投資達40億美元As含量不同瑞啥,其中含量較高的已超出國家水產品質量安全標準快酥坎。遠洋漁業公司提供的南極磷蝦油中總砷含量較高憋馳娥,多以AsB形態賦存;廣州市貨貝Monetariamoneta戶、金線魚Nemipterusvirgatus和魷Ommastrephesbartrami及汕頭市養殖蝦中均檢出As(Ⅴ)戎壩需,潛在食用風險需引起重視彪集。近幾年蜜,對砷的存在形態決定其生物毒性和化學毒性的認識不斷加深翟蛙,用砷的總含量來評價砷對環境和生物的污染不能如實反映砷的污染現狀附巷卉,應對其進行具體的形態分析和毒性效果評估舅。

  3砷在生物體內的富集與轉化研究

  目前廣泛研究了不同生物膽實寡,包括原核生物如細菌清慕、真核生物如酵母桿、哺乳動物和高等植物對砷的富集以及相應的解毒機制卜。三價和五價砷化合物均可從消化道和呼吸道進入體內嵌瓖,被腸道和肺部吸收堂秘。機體消化系統和黴系統對其富集轉化後盧,毒性較強的五價砷化合物先被還原成三價砷化合物芹謀,然後經過甲基化逐漸聚集在腎髒和腸道緩慢排出眠窗佰。形成的甲基化砷化合極速賽車開獎網址煤化工產業信貸狀況調查︰環保壓力迫銀行收貸北京地鐵13號線男子亂摸女乘客 逃離48小時後落網物一般毒性和活性較低星岸饋,無機砷化合物更容易由尿排出湍思樂,還有一部分則以膽汁和汗液的形式排出體外倦傷。在此過程中悼榷,五價砷化合物還原是機體砷代謝的第一步嚷噬,一般三價砷毒性高于五價砷卜攀,因此亭,這一步常被看作是機體砷化物的致毒過程[22]蛇哥。

  砷的毒性及其致癌風險也與此關系密切下攏。機體內砷化合物的代謝過程中產生的氧自由基能夠激發層疊的毒性效應[23]惠才,砷的富集轉化規律賈、解毒機理和砷化物毒性鈍化技術的研究值得廣泛關注層。砷進入植物體內後奠,也有相應的解毒機制賭。五價砷通過與磷酸鹽相似的離子通道從細胞中排出庭癸蝦,而三價砷則可直接排出畔齊懷,排出速率與細胞膜上質子梯度相極速賽車規律上半年央企營收達14.5萬億元 6月淨利潤創歷史最高Libra負責人馬庫斯︰中國企業或能成為Libra協會成員關[24]公保課。

  研究證實許,淡水綠藻可以迅速將體內五價砷轉化成二甲基砷化物和砷糖類等物質[25]教搔懇,這對水體中砷化物的降解有重要意義侖。急性毒性試驗發現恫貝脖,三價砷對大型水蚤Daphniamagna的24hEC50為2.7mg·L-1[26]戒查。靜脈注射砷酸鹽和亞砷酸鹽後式啃雞,用液相色譜串聯原子熒光法檢測給藥鼠娥、豚鼠和兔膽汁和尿液中砷及其代謝產物含量苛綸槍,未發現豚鼠進行無機砷甲基化;以砷酸鹽染毒時繪,砷化物大部分經腎髒以尿液的形式排出體外;染毒試驗發現不洗嗎,亞砷酸鹽的代謝途徑主要為膽汁晌,在2h代謝中以MMA形式排泄出所給劑量8%左右的污染物[27]鹵畔朽。

  大多數魚類包括一些淡水魚類賠讓遁,對砷化物具有一定的生物富集性伐成。如在被砷污染的Txeoma湖底泥中槽,砷含量達到209ng·kg-1(干重)濺餃伙,生活在湖中的魚體內平均砷含量達到34.0ng·kg-1(濕重)[28];Davis[29]等研究了底質中的砷在魚體內的生物富集規律春餃謎,發現魚體內的砷含量與底質中砷含量密切相關稜添曝。澳大利亞胭脂魚Myxocyprinusasiaticus各組織內砷含量顯著不同趟輩,主要富集在肝髒蘆補,含量達到19.2ng·kg-1(干重)[30]搐。

  Mormede等[31]研究了深海魚體內砷的富集規律避稀努,發現其累積和分布規律與魚的種類關系密切湯渙戶,且差異較顯著;對體內砷化合物毒性的研究發現虹,亞砷酸鈉和砷酸鈉對青Oryziaslatipes的LC50分別為14.6mg·L-1和30.3mg·L-1恐姬。機體內砷化物的富集程度與亞砷酸鈉濃度呈正相關剃寺,只有少量的砷甲基化鋇弟咎,更多的砷化物被機體代謝出體外[32]鳳措紡。

  孫永學等[33]利用洛克沙胂脅迫鯽狼,進行富集試驗睦溺,發現洛克沙胂在鯽各組織內的殘留多在第3d達到平穩水平侖,內髒中砷的殘留量最高達30.25mg·kg-1搽饑,15d後肌肉中砷的含量已低于0.5mg·kg-1;轉入清水後項提,砷含量迅速下降歉裳,24h後即消除完全憋呻坪。

  4不同形態砷的分析方法

極速賽車開獎app13個月遭3家機構做空?安踏淨利超高溢價並購風險加劇全海任廈門大學紀委書記   目前屢,砷化物的形態分析中大部分采用高效液相色譜與原子熒光光譜核梯、原子吸收光譜和電感耦合等離子體質譜聯用技術[34-36]試莽。在單元素定量分析中棺竿睡,原子吸收光譜法選擇性好粕紊挽、靈敏度高藐夾、穩定性強的蒼,已應用于不同類型研究領域垃,發展較為成熟;原子吸收光譜往往需要借助色譜分離技術才能更好地分析元素砷班簇。液相色譜串聯原子吸收光譜法直接測定砷化物形態噪聲干擾大始,檢出限高頭,但是拋罕琺,利用氫化物發生裝置將不同形態砷化物經硼氫化鉀還原為共價氣態氫化物可優化其靈敏度[37]定礬劃。

  研究表明[38-41]傅撐,高效液相色譜-氫化物生成-原子吸收聯用系統測定環境酷腿、地下水和食品中不同形態砷化物可以滿足痕量分析需求割湃。但是窘,隨著分析儀器的不斷發展和分析技術的更新河侗,人們開始更多關注靈敏度更高劍瀾、抗干擾能力更強淳揣俏、運行維護費用更低廉的儀器持。高效液相色譜串聯電感耦合等離子體質譜在砷形態分析中有明顯優勢欠,但儀器配備率較低和維護費用成本高樊,使其難以普及應用將。

  氫化物發生原子熒光光譜測定砷的檢出限低緩、穩定性好穩多、耗時短為身、成本低廉徹舷毀,優于其他分析儀器粟。用不同前處理方式後可以用液相色譜串聯原子熒光法測定超痕量的砷形態 。VanElteren等[42]采用HPLC-HG-AFS聯用系統煎富,基于選擇性共沉澱技術HPLC-HG-AFS練倦,使礦泉水中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的檢出限達0.05μg·L-1糧沖闊。Bohari等[43]利用氣-液分離裝置顯著提高了液相色譜串聯原子熒光法在天然淡水樣品中的砷形態分析檢出限耿沉佰,水樣中通常遇到的四種砷化物As(Ⅲ)土覆湃、As(Ⅴ)旗美、MMA和DMA檢出限達到0.05~0.07μg·L-1據惶埠。

  水產品中砷形態分析方法的研究主要集中在樣品砷形態提取效率和儀器條件優化等瓖隘憤。Guo等[44]利用液相色譜串聯原子熒光法防既鈉,在超聲時間(60min)匙淚、超聲溫度(60℃)敖、鹽酸濃度(5mol/L)下提取新疆額爾齊斯河水域魚體中無機砷鋇,As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的檢出限均為0.02mg·kg-1購。

  其中蝦,白斑狗魚EsoxluciusAs(Ⅲ)含量為0.071mg·kg-1晨,鯉As(Ⅲ)含量為0.082mg·kg-1票濤片,河鱸PercafluviatilisAs(Ⅴ)含量為0.051mg·kg-1撤撕觸。Yang等[45]采用液相色譜串聯原子熒光法分析市售海產品中四種形態砷化物含量捕宿。結果表明頂陵埃,As(Ⅲ)的檢出限為0.02mg·kg-1戲,MMA罐、DMA和As(Ⅴ)的檢出限均為0.03mg·kg-1朝。所檢測的海產品中總砷含量很高劃斑訴,但多以毒性較弱的有機砷為主耗氖,無機砷含量很低潘閉。

  Shang等[46]利用高效液相色譜-氫化物發生-原子熒光光譜法測定海藻食品中三價砷化合物的含量疥氖莆,優化了萃取劑的濃度榔霉停、提取時間和儀器條件辦,發現在0.10mg·kg-1和1.0mg·kg-1添加水平下As(Ⅲ)的平均回收率在92%以上梢航斥,相對標準偏差小于4%雄卞罐,具有較高的精度孤習。HPLC-HG-AFS聯用系統可以滿足多形態砷化合物的分析慌,還可靈敏地分析一些重要的砷代謝中間體箱磐。

  利用離子對色譜50℃下恆溫分離圭鴻堿,可以成功分析砷代謝中間產物一甲基亞砷酸MMA和二甲基亞砷酸DMA襪筋型。Cullen等[47]采用氫化物發生-原子熒光光譜法對砷化合物進行色譜分離研究穗罷績,發現人體尿液中存在MMA屏德。一般認為疼登,M極速賽車游戲下載駐港部隊就香港局勢再表態︰堅決同分裂勢力斗爭中國鐵塔董事長佟吉祿︰將把握5G建設推進帶來的機遇MA是砷的生物甲基化代謝的關鍵中間體舶撾,其中涉及由五價甲基氧化加成逐步還原成三價砷漏賀靛。

  As(Ⅲ)艘且汝、MMA蘆氯入、DMA和As(Ⅴ)在5min之前完全出峰免,可作為快速定量檢測痕量砷形態化合物的有效手段玖廣,也可為研究砷在機體內相互轉化機制提供技術支持坊壬。高效液相色譜-氫化物發生-原子熒光光譜法是基于氫化物發生提高砷形態分析靈敏度的方法秘茫濾,對于基質復雜恐、不易產生氣態氫化物的砷形態化合物須推,可采用在線消解裝置進行在線消解 官,將其降解為簡單砷形態化合物縴薪,產生氣態氫化合物盆,拓展原子熒光分析測定範圍懷,靈敏地分析砷膽堿房金、砷甜菜堿性瓷陋、四甲基砷離子和砷糖等復雜砷化合物[48-51]扒。

  5展望

  砷的形態研究在未知砷形態化合物的鑒定睡、篩查伯、砷的富集轉化規律和與機體黴系統相互作用的毒理學機制研究尉弛廈、脫砷技術的研究等方面都將成為今後的發展方向庭。以不同形態的砷含量評價水產品中砷的環境健康效應比用砷總量評價更科學能晤扯。研究魚體內砷的富集規律與形態轉化機制廣譬窮,可為水產品中砷限量標準的修訂和水產品質量安全提供基礎數據奸,為推測砷的生物地球化學循環與人體健康關系倘、砷在生物體內的吸收及代謝機制以及減少砷在水生生物中的積累陪顴蕩,控制其在食物鏈中的傳遞提供數據支撐和理論參考脫槽。

  參考文獻

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  環境方向評職投稿期刊侯僳顆︰《環境科學與技術》(月刊)1978年創刊烙骸,是學術和技術類刊物存肺,中文核心期刊架,中國科技論文統計源期刊伍,中國科學引文數據庫來源期刊和中國學術期刊綜合評價數據庫來源期刊僥。刊登環境保護領域內基礎研究和應用技術研究的科研成果核鹿。

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